1、上海博迅醫療生物儀器股份有限公司在文中對分析實驗室中蒸發高氯酸用的通風櫥和管道的要求:
普通分析化學實驗室為高氯酸蒸發用的通風櫥和管道最好采用陶瓷或石棉制的板和圓筒,而且應定時用水沖洗,以防高氯酸凝聚過多與塵土作用而爆炸。瓷磚適用于作通風櫥內的工作桌面,通風櫥可選用上海博迅生產的通風櫥,可分為1.5米和1.8米的尺寸,黏合劑也要采用不易燃燒的,例如用水玻璃、水泥。絕不可用紅鉛和甘油或其他易氧化的材料。近年來也采用聚氯乙烯塑料板制成通風櫥和管道,聚氯乙烯對燃燒有一定的自滅性。木制的通風櫥經長時間使用,吸收和凝聚高氯酸蒸氣,再遇熱(如電爐加熱試樣等)會發生火災和爆炸。若萬不得已采用普通的木框玻璃通風櫥時,則應注意以下各點:
①應采用質地致密的木料作通風櫥;
②應充分通風,以防止高氯酸蒸氣凝聚;
③常用水沖洗通風櫥內部,特別是木料部分;
④定期檢查木料有無變質(可取一小片木材在電熱板上加熱,視其是否易于著火。因含氧化劑的木料比不含的易于燃燒)。
高氯酸蒸氣與易燃氣體或其蒸氣會形成爆炸猛烈的混合物,切忌使之相遇。因此蒸發高氯酸的室內,絕不能同時蒸發乙醚、乙醇等溶劑,其他房間如使用同一通風管道,也不能排出易燃燒的蒸氣。
2、高氯酸的安全處理簡則:
根據以上所述的高氯酸的危險性質,今將其使用和安全處理簡則歸納如下。
①使用高氯酸時應戴面罩,以防不測。
②高氯酸應盛于附玻璃塞的玻璃瓶中,放置在玻璃皿、瓷皿或瓷磚之上以防溢漏。
③高氯酸附近不可放有機藥品或還原性物質,如乙醇、甘油、次磷酸鹽等。
④萬一灑落在桌面上,應迅速用水沖去,盡可能不用棉布擦拭。
⑤變色的高氯酸應以水稀釋后倒入水槽并繼續用水沖洗除去。
⑥對前人未分析過的試樣進行高氯酸處理時,或進行未做過的有高氯酸參加的反應,最好先取微量樣品做試驗,觀察有無爆炸的危險。
⑦高氯酸接觸脫水劑濃硫酸、五氧化二磷或乙酸酐,脫水后會起火和爆炸。
⑧乙醇、甘油或其他能形成酯的物質,絕不能與高氯酸共熱,否則猛烈爆炸。
⑨某些無機物如次磷酸鹽和三仿銻或鉍的化合物,遇熱的高氯酸會爆炸。不論是氧化無機物質還是有機物質,應加入大過量高氯酸(意指大大多于氧化所需之量),多余的高氯酸可起稀釋作用。
⑩破壞有機物(包括生物試樣)需先用硝酸處理,將易氧化的部分除去,難氧化的部分也會部分分解,再加高氯酸以完成氧化。含氮雜環化合物一般不易被硝酸氧化,需用其他步驟氧化。不與高氯酸混溶的物質(如油脂)不能用高氯酸氧化,否則因局部作用而猛烈爆炸。
?蒸發稀的高氯酸溶液最后得恒沸點酸,但要注意熱的高氯酸不可接觸有機物,如果溶液中有金屬鹽就不應蒸干溶液,以防危險。
?高氯酸是強酸,應避免與皮膚、眼睛或呼吸器官直接接觸,否則會引起嚴重的化學灼傷。
?加熱高氯酸應用電熱器、蒸汽浴或砂浴,不能使用油浴或明火。
?廢棄高氯酸應在玻璃或耐腐蝕容器中用10倍量冷水沖稀,充分攪拌后排入酸溝,再用大量水沖走。
?由高氯酸引起的火災,應用大量水滅火??紤]到火場中可能存在有機物會引起爆炸,不可輕易接近。
3、高氯酸鹽對熱和震動的敏感性:
高氯酸鹽在分析上用得比高氯酸少,主要用于無機離子鉀、銣、銫、銅、鎘、錳、鈷、鎳的檢出與定量沉淀,以及有機堿、生物堿的分離與檢出,其中有一些還是標準方法。此外,高氯酸鎂或鋇還是優良的干燥劑。
高氯酸鹽可粗略地分成兩大類:
①一類對熱和震動敏感度較大,其中包括純粹的無機含氮高氯酸鹽、重金屬高氯酸鹽類、氟化高氯酸鹽(FOCIO3)、有機高氯酸、高氯酸酯以及任何高氯酸鹽和有機物質、金屬粉末或硫的混合物;
②另一類對熱和震動敏感度較小,其中包括純粹的高氯酸銨、堿金屬的高氯酸鹽、堿土金屬的高氯酸鹽、高氯酰氟。
目前,對于安全處理高氯酸鹽還沒有統一規定。大致可以認為,許多重金屬和有機堿高氯酸鹽,以及高氯酸肼和氟化高氯酸鹽是非常敏感的,必須十分小心謹慎,應看做“起爆藥”一樣加以處理。例如,高氯酸吡啶在碰擊下能起爆,又如高氯酸銀-苯配合物為炸藥。對于上述高氯酸鹽,必須避免摩擦、加熱、火花、震動和重金屬的沾污,并且工作時要對所有工作人員準確防護屏障、保護衣,甚至適當地隔離。
高氯酸銨、堿金屬、堿土金屬的高氯酸鹽的危險性較少,但處理不當也會引起爆炸。例如,高氯酸鎂是良好的干燥劑,但一般情況下不要用盛高氯酸鎂的干燥器來干燥有機化合物,如果干燥器另盛有酸則更是危險。有時干燥器上所涂抹的潤滑脂也將會成為引起爆炸的一種隱患,不可不加以預防。如果有必要用它來干燥有機液體,則應事先測定高氯酸鎂的純度。這是因為在制備高氯酸鎂時其中殘留有游離高氯酸,而高氯酸鎂作干燥劑引起的爆炸是因為此系統中形成了高氯酸酯。應當引起注意的是高氯酸甲酯和高氯酸乙酯,它們是猛烈爆炸性的化合物,已知的許多次爆炸均是由于用標準方法測定高氯酸鹽或以高氯酸鉀形態測定鉀的過程中采用了乙醇萃取。
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