牡蠣是國家衛生部公布的第一批藥食同源的食品 之一,而牡蠣殼一直以來均作為傳統中藥材使用,其來 源為牡蠣科動物長牡蠣(Ostreagigas Thunberg)、大連灣 牡 蠣(Ostreatalienwhanensis Crosse)或 近 江 牡 蠣(Ostrearivularis Gould)的貝殼 。牡蠣殼中含碳酸鈣 94% 以上,同時還含有銅、鐵、鋅、錳、鍶、鉻、鎳等20多種微量 元素和甘氨酸、胱氨酸、蛋氨酸等17種氨基酸 ,具有重 鎮安神、潛陽補陰、軟堅散結等功效,單獨使用或與其他 藥物配伍使用,可用于治療驚厥失眠、眩暈耳鳴、自汗盜 汗、胃痛吞酸等病癥。但是,牡蠣殼中鈣的溶解性差、 吸收率低,這限制了其開發利用。
XFB-500型手提式多功能粉碎機(上海廣沙工貿有 限公司);FDV 型氣引式超細粉碎機(北京普諾眾達科 技有限公司);BS224S 型電子分析天平(德國 Sartorius 公司);GZX-9070MBE型電熱恒溫鼓風干燥箱(上海博迅實業有限公司醫療設備廠);MS2000型激光粒度分析 儀(英國馬爾文儀器有限公司);JEM-2100 200kV 型高 分辨透射電子顯微鏡(日本電子株式會社);Tensor27型 傅里葉紅外光譜儀、D8 Advance 型X射線衍射儀(德國 Bruker公司);ASAP2460型比表面積及孔徑分析儀(美 國麥克默瑞提克儀器公司);ZRS-8G型智能溶出試驗儀 (天津大學無線電廠)。
牡蠣殼購于??谑袧O民海鮮市場,經海南省高等職 業技術學院高向南教授鑒定為牡蠣科動物長牡蠣(Ostreagigas Thunberg)的 貝 殼 ;乙 二 胺 四 乙 酸 二 鈉 鹽 (EDTA)標準溶液(北京北方偉業計量技術研究院,批 號:20171228,濃度:0.050 01 mol/L);氯化鈉、稀鹽酸、氫 氧化鉀、氫氧化鈉、氯化鉀(分析純,汕頭市光華化學廠 有限公司);甲基紅、鈣黃綠素(分析純,山東西亞化學工 業有限公司);水為超純水(海南醫學院自制)。
牡蠣殼需先進行挑選、水洗、打磨和干燥,用榔頭敲 碎后投入手提式多功能粉碎機中粉碎,過100目篩,篩孔 內徑平均為(50±6.6)μm,得到的粉體稱為普通粉,等同 于 2015 年版《中國藥典》(一部)規定的最細粉 。將普 通粉分別投入氣引式超細粉碎機中粉碎5、10 min,所收 集到的粉體稱為微粉Ⅰ、微粉Ⅱ,干燥后密封備用。
分別稱取“2.1”項下 3 種樣品約 1 g,采用激光粒度 分析儀測定其粒徑,平行測定3次,取平均值,結果見表 1(d0.1、d0.5、d0.9分別表示小于某粒徑的微粒在全微粒群中 的質量分數為10%、50%、90%),其粉體粒徑分布見圖 1。由表1、圖1可見,牡蠣殼經過超微粉碎后,微粉Ⅰ和 微粉Ⅱ的d0.1、d0.5、d0.9顯著小于普通粉,且粒徑分布趨于 均勻,大部分微粉Ⅱ粒徑達到了超微粉體粒徑不得超過10 μm的要求 。
分別稱取“2.1”項下3種樣品約0.1 g,裝入測量瓶, 置于配套的預處理系統中,于150 ℃加熱條件下用氮氣 (N2)吹至恒定質量后,置于比表面積及孔徑分析儀中, 采用靜態吸附平衡體積法測定粉體的氣體吸附等溫 線。根據所測定的吸附等溫線數據,結合BET和LangmuirT 模型原理分析 3 種樣品的比表面積、單點總孔體 積及平均吸附孔徑等 。BET比表面積與Langmuir比 表面積是采用N2吸附法表征物料比表面積的核心指標 , 比表面積越大,物料與外環境的接觸空間越大,反應區 域越多;單點總孔體積是表征物料孔隙度的重要參數, 該值越大,物料的孔隙度越高 。每個樣品取55個點, 平行測定3次,取平均值。
中藥療效與其所含有效成分的溶出度關系密切 , 將超微粉碎技術引進中藥的加工環節中,可以使中藥材 顆粒粒徑變小并且均一化,更有利于有效成分的釋放或 溶出,增加療效 。本研究采用超微粉碎技術對牡蠣殼 進行了微粉化處理,對粉碎前后3種不同粒徑的牡蠣殼 粉末樣品進行粉體學性質和溶出度研究。結果發現,牡 蠣殼經過超微粉碎后,粒徑明顯減小,分布趨于均勻,顆 粒的比表面積和孔隙度增加,溶出度增加,提示超微粉 碎有助于提高牡蠣殼粉末的生物利用度以及制劑混合 的均勻性。但是超微粉碎使得牡蠣殼粉末休止角增大、 堆密度減少,提示超微粉碎對牡蠣殼粉末的流動性有不 利的影響,其原因可能為由于超微粉碎后使粉體粒徑變 小,粒子間相互作用力較大,黏附性增強 ,故顯示出較 差的流動性,提示在后期制劑的過程中需采用適當的方 法改善其流動性。牡蠣殼超微粉碎后,其粉體粒度變 小、吸附表面和水分擴散空隙增大,因此牡蠣殼粉的吸 濕性變大,提示在實際生產中,超微粉碎后的牡蠣殼粉 末需采取防潮措施。
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